石油天然氣鑽探過程中硫化氫的監測
日期：2025-04-16 18:14
瀏覽次數：3736
摘要：
石油天然氣鑽探過程中硫化氫的監測
摘要：石油天然氣鑽探過程中硫化氫的準確監測是確保鑽井**的條件。在介紹硫化氫氣體的性質、危害的基礎上具體闡述了現場常用硫化氫監測方法。對現行井場硫化氫監測問題進行了探討，提出了硫化氫監測應從監測地麵氣體向監測地層流延伸，硫化氫報警內容應多樣化的建議。
摘要：石油天然氣鑽探過程中硫化氫的準確監測是確保鑽井**的條件。在介紹硫化氫氣體的性質、危害的基礎上具體闡述了現場常用硫化氫監測方法。對現行井場硫化氫監測問題進行了探討，提出了硫化氫監測應從監測地麵氣體向監測地層流延伸，硫化氫報警內容應多樣化的建議。
關鍵詞：石油 天然氣 硫化氫監測
石油天然氣鑽探作為一項高技術、高風險的活動，存在著許多影響環境與**的因素。硫化氫氣體作為這些因素中的*重要的一個，可能導致設備的損害與人員的傷亡，因此石油鑽探過程中硫化氫的監測工作很重要。多年來，經過各方的努力，硫化氫監測取得了很大的成績，絕大部分硫化氫氣體得以消彌，大量可能發生的硫化氫傷害事故得以避免。但是，現場硫化氫監測工作仍存在一些不足之處。本文對現場硫化氫監測的一些基本方法加以總結，期望能夠對硫化氫監測工作有所幫助。
1硫化氫的性質和對石油鑽探的危害
要做好石油鑽探過程中硫化氫的監測工作，首先應了解其性質與危害。
1.1硫化氫的物理化學性質
硫化氫是一種無色、劇毒、強酸性氣體，其相對密度為1.176，較空氣重；燃點250℃，燃燒時呈藍色火焰，產生有毒的SO2；硫化氫與空氣混合，體積分數達4.3~46%時就形成一種爆炸混合物。
1.2石油鑽探過程中硫化氫的危害
1.2.1硫化氫對人體的危害
硫化氫的毒性較一氧化碳大5~6倍，幾乎與氰同樣劇毒。硫化氫質量濃度不同，對人的危害也不同，輕則對人體造成刺激，重則會致使人在幾分鍾內死亡。
1.2.2硫化氫對設備材料的危害
（1）硫化氫能加速非金屬材料的老化。在地麵設備、井口裝置、井下工具中，有橡膠、浸油石墨、石棉等非金屬材料製作的密封件。它們在硫化氫環境中使用一定時間後，橡膠會產生鼓泡脹大，失去彈性；浸油石墨及石棉繩上的油被溶解而導致密封件的失效。
（2）硫化氫對金屬材料的腐蝕。硫化氫溶於水形成弱酸，對金屬的腐蝕形式有電化學失重腐蝕、氫脆和硫化物應力腐蝕開裂，以後兩者為主，一般統稱為氫脆破壞。氫脆破壞往往造成井下管柱的突然斷落、地麵管匯和儀表的爆破、井口裝置的破壞，甚至發生嚴重的井噴失控或著火事故。
1.2.3硫化氫汙染鑽井液
硫化氫主要是對水基鑽井液有較大的汙染。它會使鑽井液性能發生很大變化，如密度下降、Ph 值下降、黏度上升，以至形成流不動的凍膠，不能使用，這必將增加成本，並給施工人員帶來**威脅。
2硫化氫的監測
2.1現場常用硫化氫監測儀器
2.1.1硫化氫庫侖檢測儀
原理：利用庫侖滴定原理，將被測氣體導入滴定池，池內裝有溴化鉀的酸性溶液，池內即發生電解。電解電流與被測物質的瞬時濃度呈線性關係，由此得出被測物質的濃度值，並由微安表指示讀數。
2.1.2硫化氫氣敏電極檢測儀
原理：電極由工作電極、參比電極、內充電解液和透氣膜組成。
用硫電極作工作電極，用Ag/AgCl電極或LaF3電極作參比電極。內充電解液Ph為5的檸檬酸鹽緩衝液。硫化氫通過透氣薄膜進入電解液轉變為S2-離子，平衡時:
[S2-]K1*K2[H2S]/[H+]2
式中K1、K2為電離常數。當離子強度和Ph值一定時電極電位為：
E0=E-（2.303RT/2F）Log[H2S]
式中，F為法拉弟常數；T為溫度；R為氣體常數。
特點：重現性好；響應時間為1~3min；適於進行H2S的在線測定。
2.2常用快速化學分析方法
2.2.1醋酸鉛檢測管法
原理：吸附在矽膠上的醋酸鉛能和硫化氫氣體迅速反應，生成褐色的硫化鉛，利用這一反應製成比長式檢測管定量測定硫化氫。
製備：稱取1.5g醋酸鉛溶於10ml 2%醋酸中，按1:1的比例加入10ml 2%氯化鋇溶液，然後用水稀釋至100ml，製成指示液。
將2g處理好的80~100目的矽膠放在蒸發皿中，加入1ml配好指示液，不斷攪拌使指示粉自然幹燥到顆粒之間互不粘附。
在內徑2.3~3.0mm，長150mm的玻璃管中，裝入80mm長的指標粉，兩端用脫脂棉固定，熔封。用標準氣進行標定，製作濃度標尺測定檢測管。
幹擾：硫醇類物質對測定有幹擾。
2.2.2醋酸鉛指示紙法
原理：與檢測管法相同，處理有醋酸鉛的指標紙與硫化氫作用產生褐色的硫化鉛沉積在指示紙上。把指示紙的顏色與標準比色板相比較，確定硫化氫的濃度。
製備：稱取10g醋酸鉛溶於100ml的醋酸中，加入10ml甘油配成指示液。把慢速定量濾紙在指示液中浸1min後取走。夾在幹燥的濾紙中吸去多餘的液體，放在不含硫化氫的幹淨空氣中自然幹燥。幹燥後剪成與采樣夾的直徑相同的圓片，密封保存在玻璃容器中。
使用指標紙時，先將其夾在采樣夾上，以1L/min的速度采樣，采完規定體積的氣樣後，將指示紙折成半圓形，放在標準比色板的相應色階上比較，得到硫化氫的含量。然後與采樣體積相除得到氣樣中硫化氫的體積分數。指標紙與氣樣接觸麵積的直徑小，測定靈敏度高，直徑大，靈敏度低。石油天然氣鑽探現場負責資料信息采集、處理，鑽井監控的綜合錄井儀一般采用硫化氫氣敏電極檢測儀進行硫化氫監測，其攜帶、安裝方便，靈敏度較高，適於在線測量，適應現場對硫化氫檢測需要。
塔裏木盆地順1井地處沙漠腹地，交通十分不便，一旦發生硫化氫事故，求援難度很大。該井使用國際先進的DLS綜合錄井儀錄井，硫化氫檢測儀*小檢測體積分數為10-6，具有靈敏度高，響應時間短，24h連續監測，聲光報警的功能。本井在錄井過程中對硫化氫異常共作出3次預報，成功率為100%，有效地保證了工程的順利施工和井場工作人員的人身**。
3現行井場硫化氫監測問題的思考
綜合錄井作為**鑽井的參謀具有監測及時性強，預報準確度高的特點，為鑽井實施硫化氫監測提供了可靠依據。但是，目前硫化氫監測方法僅局限於地麵的硫化氫，而對於可能產生硫化氫氣體的因素沒有加以監測，同時發現硫化氫異常報警方式單調、硫化氫傳感器安裝位置不符合井場硫化氫分布規律等問題，因此，要對現行硫化氫監測加以改進。
3.1硫化氫監測應從監測地麵氣體向監測地層流體延伸
硫化氫監測的目的是防止硫化氫對設備特別是對人員的傷害，因此監測產生硫化氫的因素比監測地麵硫化氫氣體更為重要，事實上，國內石油天然氣鑽探史上幾次特大的硫化氫惡性事故都是對井下流體監測不力導致井噴所致。
3.1.1掌握區域資料，認清地層情況
雖然某些鑽井液添加劑經過高溫裂解可能產生硫化氫，但是石油鑽探過程中硫化氫主要來源於地層本身，它存在於碳酸鹽岩與蒸發岩地層中，特別是與碳酸鹽地層伴生的膏鹽地層更容易儲有硫化氫氣體。因此不同區域的地層硫化氫含量不同，同一區域不同地層的硫化氫含量、危害性也是不同的。所以要監測硫化氫必須認清所鑽井地層情況，了解區域地質特點。在實施鑽井前，應掌握鄰近地區已經出現的硫化氫異常情況，編製好本井硫化氫監測預報方案。
3.1.2加強地層對比分析
由於存在地層，產生硫化氫的主要來源有硫酸鹽地層高溫還原作用而產生的硫化氫，地層中石油中的含硫化合物分解而產生的硫化氫，以及殼深部硫化氫氣體通過裂縫向上部運移聚集形成的硫化氫。因此地層中的硫化氫氣體的存在不是孤立的。鑽探實踐證明單純的硫化氫氣層是極少的，絕大部分與天然氣層、油層共存。且不同性質地層流體中含有的硫化氫危害性有明顯差異，氣層中含硫化氫危害*大，油層其次，水層相對較小。同時同一區域硫化氫氣體的產生與某一地質年代形成的某種岩性地層（即含硫化氫地層）相關。因此在掌握區域含硫化氫層位的基礎上，加強鑽井過程中隨鑽分析對比，利用標準層或岩性組合對比標誌層就可準確地預測到即將鑽達的含硫化氫地層，及時向相關方作出將鑽達含硫地層的預測，以便做好防硫化氫的準備。
3.1.3加強地層壓力監測
異常高壓的存在必然導致上覆地層岩層密度、可鑽性的變化，建立在欠壓實理論和岩石骨架密度變化理論上的地層壓力預測技術，是通過現代傳感器實時收集鑽頭鑽進速度、鑽壓、鑽頭直徑、轉盤轉速等各種參數，通過計算機處理後，實時形成DCS指數的參數與曲線、Sigma 指數的參數與曲線，結合區域資料形成的趨勢線可以對地層壓力異常層進行預測。
鑽探過程中對該井已取得的錄井資料進行分析，將硫化氫監測與地層、壓力和工程參數的監測有機結合起來。特別重視高壓油氣層，根據壓力分析提前預報高壓層的出現，及時依據壓力監測結果調整鑽井液密度，確保鑽井液密度達到技術規範要求。
3.1.4監測鑽進液性能變化
硫化氫氣體是一種強酸性氣體，其水溶液是一種酸性液體，保持鑽井液處於堿性狀態，能對地層產出的硫化氫氣體進行中和，因此行業標準要求“在鑽開含硫地層後，要求鑽井液的Ph值始終控製在9.5以上”，同時鑽井液Ph值的降低，也是地層有酸性物質進入鑽井液的標誌之一。因此，監測鑽井液的Ph值是降低鑽井液中硫化氫含量的需要，也是監測是否有硫化氫氣侵的需要。
預防鑽探現場硫化氫傷害*有效的方法，是通過比地層壓力高的液柱壓力，讓硫化氫氣體保存在地層之中不進入鑽井液。因此，行業標準要求“鑽開含硫地層的設計鑽井液密度，其**附加密度在規定的油井0.05~0.10g/cm3，氣井0.07~0.15g/cm3,選用上限值。”發生氣侵將降低鑽井液密度，降低平衡地層壓力的鑽井液柱壓力，引發更大的氣侵。監測鑽井液密度變化，既是保證鑽井液密度滿足設計要求的需要，也是監測是否發生硫化氫氣侵的需要。
監測鑽井液密度的方法包括手工測量與傳感器在線連續監測。由於鑽井液密度傳感器容易受鑽井液粘附的影響，因此在加強儀器校驗、維護的同時，為保證數據準確性要加強人工測量。
3.1.5加強鑽井施工監測
鑽井起鑽速度過快，可能產生抽汲作用，起鑽過程中不及時灌注鑽井液都可能使液柱壓力低於地層壓力，引發氣侵，嚴重的可能引發井噴。為避免鑽井施工引發硫化氫傷害事故發生，行業標準規定“在油氣層和油氣層以上起鑽時，前10根立柱起鑽速度應控製在5m/s以內”、“油氣層和鑽過油氣層進行起下鑽作業時，必須進行短程起下鑽”。各個油氣田同時依據本區的油氣層壓力特點，對起鑽過程中的鑽井液灌注也作了詳細規定。因此，現場硫化氫監測應將鑽井施工（特別是起下鑽作業）列入監測範圍，充分發揮現場錄井設備在線監測功能，設置報警門限，發現違規作業後，立即向施工人員提出警示，向井場負責人報警。
3.2按照井場硫化氫分布規律安置檢測儀
檢測儀位置的正確選擇是保證檢測結果及時、準確的前提，因此必須按硫化氫分布規律來安裝硫化氫檢測器，將傳感器安裝在能在**時間檢測到硫化氫出現的位置和能測出硫化氫準確值的位置上，否則導致檢測結果失真。鑽井過程中硫化氫氣體隨鑽井液循環流出，所以首先出現在井口，然後沿脫氣器、振動篩、循環池到泵房一帶流動，並不斷向周圍擴散，因此，這一帶為高含硫化氫地區，其中脫氣器、振動篩處硫化氫量*大。同時由於硫化氫比空氣重，硫化氫出現後會向地麵方向流動，隨著時間的推移，硫化氫逐漸在地麵積聚，因此方井在垂向上硫化氫積聚*多的地方。硫化氫的積存量還和空氣流動性有關，而循環罐內拐角處由於通風條件差，容易造成硫化氫積聚。方井、循環池、振動篩附近和鑽台等是現場施工人員活動頻繁的地方，應該列入監測的重點，所以硫化氫檢測器安裝位置應該選擇緩衝罐（振動篩）、井口、循環池內拐角處和泵房、鑽台、方井，安裝方式應采用立體安裝，在方井、喇叭口和附衝罐附近及距地麵較近的位置分別安裝檢測器。
3.3報警內容多樣化
目前井場硫化氫監測報警內容比較單一，一般隻向井場發出“有硫化氫出現”的信息，沒有發出現有井場硫化氫危害程度及變化情況的內容，而影響硫化氫出現的地層、鑽井液密度、施工問題則不屬於硫化氫監測預警內容。事實證明，單一的報警不能滿足井場預防措施製定和實施的需要，不能保證防患於未然。因此井場硫化氫監測應著眼於防患，內容應多樣化。
3.3.1由報警出現硫化氫氣體擴大為預警有可能出現硫化氫氣體
（1）依據鑽井液性能（特別是鑽井液的密度與Ph值）監測結果，及時向鑽井隊發出鑽井液性能異常的警示，以利於鑽井隊及時調整鑽井液性能，做好防硫化氫工作。
（2）依據地層壓力監測結果，向井隊提出地層壓力預報，以利鑽井隊及時調整鑽井液密度及其它性能，充分平衡地層壓力，保證硫化氫氣體不侵入鑽井液中。
（3）依據隨鑽分析對比分析結果，向井隊提出即將鑽達含硫地層的預警，以利於井場施工隊伍做好鑽穿含硫地層的技術與物質準備。
（4）依據泵衝、絞車等傳感器對鑽井施工情況的監測結果，及時向鑽井施工人員及井場負責人發出施工違規的警示，糾正違規作業，防止硫化氫危害事故發生。
3.3.2由單一的出現硫化氫氣體報警擴大為分級報警
井場中出現硫化氫氣體後其濃度會隨著地層壓力、侵入鑽井液中硫化氫量及鑽井采取的措施而變化，同時不同濃度的含硫化氫氣體對人體的危害程度是不同的。因此硫化氫氣體報警應依據其濃度及對人體的危害分級，分別向不同人員報警並提出建議：當體積分數超過5×10-6時，應該向鑽台報警，並向鑽井監督和**主管反映情況。提醒危險地帶人員注意；當體積分數超過2×10-5時應該向鑽台報警，建議除必要人員攜帶防護品工作外，其他人員撒離危險區；當體積分數超過5×10-5時，應該向鑽台報警，建議迅速組織人員撒離井場；當體積分數超過1×10-4時，應該向全井場報警，建議關井，全井場人員撒離。
4結語
（1）按照井場硫化氫的分布規律安置傳感器，充分運用可在線測量、靈敏度高的檢測儀器是可以及時檢測到井場中的硫化氫氣體的。但是現場硫化氫的監測不應隻監測地麵的硫化氫氣體，而應由監測地麵擴充到地下，由僅報警出現硫化氫氣體擴大為預警有可能出現硫化氫氣體，由單一的出現硫化氫氣體報警擴大為分級報警。
（2）石油鑽探過程中的硫化氫危害是客觀存在的，隻要作嚴格執行相關技術規程，做好預防控製工作，硫化氫的傷害是可以削弱與避免的。做好硫化氫監測工作是做好硫化氫預防工作的核心環節之一。在提倡“以人為本”的今天，硫化氫的監測工作顯得十分重要.
